非双芳基结构含有立体轴的阻转异构分子是具有至少一个非芳基基团的有机分子。在非常多的天然产物分子中都发现具有在这种构象稳定的C(sp²)-C(sp³)立体轴结构。但是合成这种立体结构分子的方法非常缺乏。

有鉴于此，奥胡斯大学Karl Anker Jørgensen等报道发展了一种通过有机催化剂进行不对称催化反应的方法，以非常高的立体选择性（高达99 % ee）构建新型手性C(sp²)-C(sp³)立体结构。

本文要点：

（1）

通过实验数据，验证了合成的反应产物分子中C(sp²)-C(sp³)立体位阻异构具有非常高的稳定性（ t_1/2^25 °C >1000 y）。

（2）

DFT计算，对反应产物中的立体选择性进行揭示，结果说明这种分子的立体选择性来自由于中间体物种之间的平衡导致Curtin–Hammett效应。进一步的，通过实验结果解释说明该反应的中心手性-轴手性转变的机理。

参考文献

Giulio Bertuzzi, Vasco Corti, Joseph A. Izzo, Sebastijan Ričko, Nicolaj Inunnguaq Jessen, and Karl Anker Jørgensen*, Organocatalytic Enantioselective Construction of Conformationally Stable C(sp²)–C(sp³) Atropisomers, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c12619

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12619