通过循环使用材料,可化学回收其组成单体的聚合物为解决塑料可持续性方面的挑战提供了一个有希望的解决方案。下一代化学可回收聚合物单体的设计和开发需要了解单体/聚合物结构与聚合/解聚热力学之间的关系。有鉴于此,美国阿克伦大学的Junpeng Wang等研究人员,研究了稠环环辛烯的结构-聚合热力学关系以开发化学可回收聚合物。
本文要点
1)研究人员研究了一系列环辛烯单体的结构-聚合热力学关系,这些单体包含一个在5,6-位置熔融的附加环,包括反式环丁烷、反式环戊烷和反式五元环缩醛。
2)元环和五元环与环辛烯的反式熔融降低了单体的环应变能,聚合焓变化范围为2.1至3.3 kcal mol–1。
3)尽管焓变范围很窄,但由于熵变小,1.0m处的最高温度范围为330至680°C,范围为2.7至5.0 cal mol–1 K–1。
4)研究人员发现反式五元环缩醛稠合环辛烯上的双子取代基可将最高温度降低约300℃,尽管它们不直接连接到环辛烯。
本文研究表明,远程gem双取代基效应可用于促进相应聚合物的解聚并调节其热机械性能。
参考文献:
Junfeng Zhou, et al. Understanding the Structure–Polymerization Thermodynamics Relationships of Fused-Ring Cyclooctenes for Developing Chemically Recyclable Polymers. JACS, 2020.
DOI:10.1021/jacs.1c11197
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11197