合成(杂)苯胺的一种有效方法，目前对这个交叉偶联反应的机理不充分，特别是反应中的决速步骤C-N化学键还原消除反应。

有鉴于此，达尔豪斯大学Mark Stradiotto、Erin R. Johnson等通过实验和理论计算结合，研究了tBuNH₂和(Ar′)SO₂NH₂反应物在预催化剂(L₁)Ni(aryl)Cl (L₁=PhPAd-DalPhos)进行反应过程中发生分叉C-N还原消除反应，鉴定反应能够通过Ni=N硝烯中间体过程的机理。

本文要点：

（1）

与Ni的烷基胺复合物催化剂(L1)Ni(aryl)(NHtBu)直接进行C-N还原消除反应不同，作者研究发现以往未曾发现的现象，反应中在碱的帮助作用中通过Ni的磺酰氨复合物(L₁)Ni(aryl)(NHSO₂(aryl′))进行脱质子化生成阳离子Ni物种[(L₁)Ni(aryl)(NSO₂)(aryl′)]^-，随后能够优先进行C-N还原消除反应。

参考文献

Connor M. Simon, Samantha L. Dudra, Ryan T. McGuire, Michael J. Ferguson, Erin R. Johnson*, and Mark Stradiotto*,Identification of a Nitrenoid Reductive Elimination Pathway in Nickel-Catalyzed C–N Cross-Coupling, ACS Catal. 2022, 12, 1475–1480

DOI: 10.1021/acscatal.1c05386

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c05386