德国慕尼黑大学Herbert Mayr、斯特拉斯堡大学Robert J. Mayer等报道甲基重氮乙酸乙酯与1-(N-吡咯烷)环己烯通过1,3-偶极环加成反应和偶氮偶合反应。

本文要点：

（1）

通过NMR谱、DFT计算研究反应的动力学、反应机理，发现在炔丙基类型的丙烯基1,3-偶极进行正交的π体系反应能够以两种不同反应过程进行(3+2)环加成反应。

（2）

在通常的反应中，酰亚胺通过HOMO和LUMO+1能级之间相互作用进行反应，但是在这个反应中，发现酰亚胺和甲基重氮乙酸乙酯通过HOMO/LUMO(π* N=N)相互作用进行反应，这个反应为两性中间体的环加成反应过程中包含一种未曾预料的反应过程。DFT计算结果显示，这种两性盐中间体进行反应的能垒比协同反应环加成的能垒低40 kJ mol^-1。

参考文献

Le Li,Peter Mayer,David S. Stephenson,Armin R. Ofial,Robert J. Mayer,Herbert Mayr,An Overlooked Pathway in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoalkanes with Enamines, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117047

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202117047