共价有机骨架(COFs)具有结实、多孔的晶体结构,是一种极具吸引力的储能材料。
近日,东北师范大学吴兴隆教授报道了在单壁碳纳米管(SWCNT)表面制备了原位可控生长的聚酰亚胺共价有机骨架(P-COF),将生成的P-COF@SWCNT作为钾离子电池(PIBs)的负极。
文章要点
1)经过简单的球磨处理后,得到的剥离结构提供了受限的开放通道,导致更多的羰基活性中心暴露,并缩短了离子/电子扩散路径,这有利于K+的迁移。同时,通过引入SWCNT作为导电衬底,形成了交联的导电网络,加速了SWCNT向P-COF的电子传递,确保了电活性基团得到充分利用,即使在高电流密度下也能很好地发挥作用。
2)所制备的P-COF@SWCNT负极在0.05 A g-1下的比容量为438 mA h g-1,具有超长稳定性(在0.7 A g-1下可循环1400次,没有明显的衰减),优于用于PIBs的大多数有机负极。
3)研究人员利用非原位红外光谱、X射线光电子能谱、拉曼光谱和密度泛函理论(DFT)计算对其储存机理进行了表征,结果表明骨架中的C=O基团可以与K发生相互作用,芳香族萘环的π-阳离子效应为K提供了额外的活性中心。
综上所述,这项工作开发了一种低成本、性能优越的新型COF复合负极材料。阐明了COF的储存机理,为进一步研究COF电极奠定了基础。
参考文献
Xiao-Xi Luo, et al, Covalent Organic Framework with Highly Accessible Carbonyls and π-Cation Effect for Advanced Potassium-Ion Batteries, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202117661
https://doi.org/10.1002/anie.202117661