嵌段共聚物具有精细的序列顺序和复杂的功能，一直被认为是天然产物。自从专门的聚合工艺出现以来，模仿一级结构的自然精确度来获得顺序可控嵌段共聚物的人工方案获得了强劲的发展势头。
近日，中科院长春应化所庞烜研究员报道了开发了一种基于商用SalenMn催化剂可逆吸收CO2的可切换催化剂。
文章要点
1）研究人员将ε-caprolactone（ε-CL）的开环聚合（ROP）、酸酐/环氧化合物的开环共聚（ROCOP）和CO2/环氧化合物的ROCOP成功地结合在一起，实现了一锅法直接合成顺序可控的AB、ABA型和ABC型共聚物。整个反应为双开关过程，反应顺序为酸酐/环氧化物ROCOP>CO2/环氧化物ROCOP>ε-CL ROCOP。这一途径的关键是通过原位生成的大分子前驱体将CO2掺入到聚合物链中。CO2/环氧化物的ROCOP起到了连接其他两个聚合循环的桥梁作用。
2）研究人员合成了分子量可控的二嵌段或三嵌段共聚物。进一步，可以将可切换反应扩展到包含两种不同环氧化物的五组分体系，从而得到具有不同序列结构和官能团位置的嵌段共聚物。
3）密度泛函理论（DFT）计算结果表明，[PPN]Cl同时参与了引发和生长过程，选择机理按不同单体对Mn[CHO]Cl物种的二级插入顺序进行。
参考文献
Zhenjie Yang, et al, One-pot Precision Synthesis of AB, ABA and ABC Block Copolymers via Switchable Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202117533
https://doi.org/10.1002/anie.202117533
