众所周知,路易斯碱能稳定缺电子物种。有鉴于此,南方科技大学的刘柳等研究人员,报道了调节铝烯的前线轨道以实现惰性芳烃的简易脱芳构化。
本文要点
1)研究人员证明路易斯碱可以提高单配位亚铝酸盐1的氧化还原性能,该亚铝酸盐1仅具有铝壳层的四个价电子。
2)1与N-杂环卡宾(NHC)的配位有效地缩小了HOMOLUMO间隙,从而增强了随后的无环单NHC稳定的亚铝质2的反应性,该亚铝质2与单线态卡宾是等电子的。
3)此外,该碱配位完全逆转了亚铝酸盐的主要化学反应性(即亲电性/亲核性)。与1形成显著对比的是,2在室温下容易与萘和联苯发生[4+1]环加成反应。
4)引人注目的是,Al在2中增强的双亲性也使惰性芳烃的芳香CC键能够以分子内和分子间的方式轻易断裂,得到3和5。5的形成代表了联苯中芳香族C(3)C(4)键被单原子中心裂解的第一个例子。
参考文献:
Xin Zhang, et al. Modulating the Frontier Orbitals of an Aluminylene for Facile Dearomatization of Inert Arenes. Angewandte Chemie, 2022.
DOI:10.1002/anie.202116658
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202116658