α-丙烯醇是有机合成中的一种多功能合成子。从现成的起始材料催化不对称合成α-烯丙醇仍然是一个突出的挑战,特别是当需要同时控制轴向和中心手性时。有鉴于此,西湖大学的王兆彬等研究人员,报道了醛与卤丙炔的催化对映聚合烯丙化反应。
本文要点
1)研究人员描述了Cr催化的醛与外消旋炔丙基卤化物的对映聚合烯丙基化反应,以快速获得具有相邻轴向和中心手性的多种手性α-烯丙基醇。
2)该方法具有良好的区域选择性、非对映选择性和对映选择性控制,底物范围广,并且当与Mitsunobu反应结合时,可方便地获得所有四种立体异构体。
3)初步的机理研究支持基于自由基的反应途径。该合成方法在后期功能化和正式全合成(+)-异丙三醇方面的应用证明了其实用性。
参考文献:
Feng-Hua Zhang, et al. Catalytic Enantioconvergent Allenylation of Aldehydes with Propargyl Halides. Angewandte Chemie, 2022.
DOI:10.1002/anie.202117114
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202117114