开发坚固、高效、非贵金属的析氢/析氧反应(HER/OER)电催化剂是实现氢能产业化的关键。
基于此,天津大学Yida Deng,Xiaopeng Han,Xuerong Zheng报道了采用一种简便的方法在泡沫镍上生长了单原子W掺杂NiS0.5Se0.5纳米薄片@NiS0.5Se0.5纳米棒异质结构(W-NiS0.5Se0.5)。W-NiS0.5Se0.5对HER和OER具有较高的活性和良好的稳定性,优于商用Pt/C和IrO2催化剂以及许多最近报道的过渡金属基电催化剂。
文章要点
1)为了研究W-NiS0.5Se0.5的形成机理,采用了不同的反应时间。在第一阶段中,形成了互连的NiS纳米棒。然后,这些纳米棒与Se2−反应生成团聚的NiS0.75Se0.25纳米棒。随后,硒化继续生成NiS0.5Se0.5纳米棒。在第四阶段,由于晶格匹配原理,溶液中的Ni2+、S2−和Se2−离子形成纳米薄片,包裹了NiS0.5Se0.5纳米棒。最后,W原子取代了NiS0.5Se0.5纳米片中的Ni原子,形成了W单原子NiS0.5Se0.5纳米片包裹NiS0.5Se0.5纳米棒的异质结构。
2)W-NiS0.5Se0.5催化剂的优异稳定性可以归因于W和S/Se原子之间的强相互作用以及W提供的附加吸附位,从而加速了HER。此外,单原子W的自旋态导致Ni的自旋态离域,导致Ni d-电子密度增加,从而改善了催化剂的氢吸附/脱附行为,并显著降低了速率决定步骤(O*→OOH*)的吸附能。
3)研究人员还证明了用来合成单原子W掺杂NiS0.5Se0.5的策略可以扩展到将单原子W掺杂到其他TMC材料中,如NiSxSe1-x(x=0,0.25,0.75和1),以达到改善HER/OER活性的目的。
本研究将为设计高活性、高稳定性的水分子裂解非贵金属催化剂开辟一条新的途径。
参考文献
Yang Wang, et al, Highly Active and Durable Single-Atom Tungsten-Doped NiS0.5Se0.5 Nanosheet@NiS0.5Se0.5 Nanorod Heterostructures for Water Splitting, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202107053
https://doi.org/10.1002/adma.202107053