Nature Commun:炔烃接力双重氢官能团化
纳米技术 纳米 2022-02-06

对炔烃进行连续的氢官能团化是合成有机结构分子的重要方法。有鉴于此,浙江大学陆展等报道Co催化方法通过配体接力催化,对炔烃进行连续的氢硅烷化/氢肼化生成1,2-N,Si官能团化分子。

本文要点:

(1)

反应情况。以炔烃、氢硅烷、重氮酯作为反应物,以Xantphos-CoBr2/CoBr2/三齿配体OPAQ/NaBHEt3作为催化剂体系,在室温乙醚溶剂中反应。该反应方法中能够通过N基阳离子三齿配体OPAQ,这种三齿配体能够从中性P配体Xantphos的Co复合物捕获Co离子。

反应使用大量存在的化学品,炔烃、硅烷、重氮化合物作为原料,具有操作简单、反应条件温和、催化剂用量低(1 mol %)的优势。作者通过控制实验和吸收光谱表征,验证了该反应通过配体接力过程。

(2)

反应得到的1,2-N,Si化合物能够进一步衍生化,通过Si-H官能团化生成各种各样的硅烷衍生物,通过Fleming-Tamao氧化生成醇;通过N-H官能团化生成有机胺或酰胺。该反应能够实现不对称催化,在产物中达到86 % ee

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参考文献

Sun, Y., Guo, J., Shen, X. et al. Ligand relay catalysis for cobalt-catalyzed sequential hydrosilylation and hydrohydrazidation of terminal alkynes. Nat Commun 13, 650 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-28285-w

https://www.nature.com/articles/s41467-022-28285-w


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