巧妙设计、结构明确的低分子量凝胶子LMWG(low molecular weight gelator)与合适金属离子结合，在构建具有光催化功能的聚合物凝胶展示了广泛的前景。

有鉴于此，贾瓦哈拉尔·尼赫鲁高级科学研究中心Tapas Kumar Maji等报道设计合成了基于四足结构的低分子量凝胶子LMWG，其结构为卟啉核通过酰胺官能团与四个吡啶基团（TPY-POR）形成。

本文要点：

（1）

TPY-POR与Ru^II结合得到Ru-TPY-POR配位聚合物凝胶，形成纳米卷曲结构形貌，展示了非常好的CO₂还原为CO的性能，在以三乙胺（TEA）作为牺牲型电子供体，反应速率3.5 mmol g^-1 h^-1，选择性>99 %；当1-苄基-1,4-二氢烟酰胺和三乙胺作为牺牲性电子供体，反应中能够以8e^-/8H⁺方式还原为CH₄，实现了>95 %的选择性，速率达到6.7 mmol g^-1 h^-1。

（2）

通过飞秒光谱表征，发现聚合物凝胶材料中，卟啉作为光敏剂，[Ru(TPY)₂]²⁺作为催化活性位点。通过原位DRIFT表征和DFT计算模拟，提出了可能的CO₂还原为CO和CH₄的反应机理。

参考文献

Tapas Kumar Maji,Parul Verma,Faruk Ahamed Rahimi,Debabrata Samanta,Arup Kundu,Jyotishman Dasgupta, Visible Light Driven Photocatalytic CO₂ Reduction to CO/CH₄ using Metal-Organic ‘Soft’ Coordination Polymer Gel, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202116094

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202116094