电化学N2氧化反应(NOR)利用大气中的水和N2,代表了一种可持续的硝酸生产方法,以替代高能耗和温室气体排放的传统工业合成。然而,由于N2的化学惰性和10电子转移的缓慢动力学,人们尚未开发出新兴的电催化剂。
近日,青岛大学张立学教授,Xin Ding合理提出了促进环境N2氧化的催化动力学调控策略。
文章要点
1)为了实现NOR过程中反应有效N2、*OH的可及性和电子转移的良好调节,研究人员设计并合成了一种新的Ru-Mn3O4电催化剂。优化后的Ru-Mn3O4电催化剂在1.6 V和2.0 V电压下的法拉第效率(28.87%)和NO3−产率(35.34 μg h-1 mg-1cat.)均优于已有报道的所有催化剂。
2)实验和DFT计算表明,Ru-Mn3O4的优异的NOR活性是由于钌纳米团簇耦合了钌原子装饰的Mn3O4的独特纳米结构。Ru与Mn3O4的协同作用能有效激活化学惰性N2分子,降低速率确定步骤能垒,生成*NN(OH)中间体。大量的*OH供给和Ru-Mn3O4电导率的提高被用来进一步调节催化动力学以优化性能。
本工作为复杂的电催化反应,如固氮、CO2还原及其电化学合成尿素和甲胺的偶联反应,从动力学调控的角度合理设计催化剂提供了全新的思路。
参考文献
Zhongfen Nie, et al, Catalytic Kinetics Regulation for Enhanced Electrochemical Nitrogen Oxidation by Ru Nanoclusters-Coupled Mn3O4 Catalysts Decorated with Atomically Dispersed Ru Atoms, Adv. Mater. 2022
DOI: 10.1002/adma.202108180
https://doi.org/10.1002/adma.202108180