对共轭的羰基进行不对称硼化，随后原位生成的手性烯醇进行立体选择性分子内级联环化的例子非常少见。

有鉴于此，印度化学科技研究所IICT (Indian Institute of Chemical Technology) Rambabu Chegondi等报道一种基于Cu(I)催化剂，对烯酮栓系2,5-环己二烯酮进行对映选择性β-硼化/Michael加成反应。

本文要点：

（1）

这种不对称催化反应实现了对广泛的底物分子进行去对称化，生成含有多种官能团修饰的双环烯酮，以优异的选择性/对映立体选择性/不对称方式，在分子中生成4个连续的立体结构碳原子。而且，当进一步的进行一锅硼化/成环/氧化级联催化反应，反应能够在不损失产率和对映选择性的条件得到立体结构有机醇。

（2）

作者通过克级合成、产物的衍生化验证了该反应的应用前景。通过DFT计算说明该反应过程中需要等化学计量比的碱，是因为反应中需要生成Li-烯醇复合物，并且通过椅式过渡态实现C-C成键。这种椅式过渡态的能垒为22.5 kcal/mol，这个能垒比Cu-烯醇复合物的能垒更低。

参考文献

Jadhav, S.B., Dash, S.R., Maurya, S. et al. Enantioselective Cu(I)-catalyzed borylative cyclization of enone-tethered cyclohexadienones and mechanistic insights. Nat Commun 13, 854 (2022).

DOI: 10.1038/s41467-022-28288-7

https://www.nature.com/articles/s41467-022-28288-7