金属间化合物通过精确的化学计量控制,为催化体系的逐原子操纵提供了独特的机会。(Pd,M,Zn)γ-黄铜相能够控制合成在惰性锌基质中分离的Pd–M–Pd催化位点(M=Zn,Pd,Cu,Ag和Au)。这些多原子异核活性位点在催化上不同于钯单原子和全配位钯。有鉴于此,美国宾夕法尼亚州立大学的Robert M. Rioux等研究人员,提出了原子控制有序合金中的活性中心群以提高氢化选择性。
本文要点
1)研究人员量化了乙炔半加氢过程中活性中心组成(即Pd–M–Pd位置中M原子的身份)对乙烯选择性的意外巨大影响。
2)精细的化学计量控制表明,Pd–Pd–Pd位点对乙烯加氢具有活性,而Pd–Zn–Pd位点对乙烯到乙烷的转化没有活性。
3)实验和密度泛函理论预测的活性和选择性之间的一致性证明了Pd–M–Pd活性位点组成的精确控制。
本文研究表明,金属间化合物的多样性和明确的结构可用于设计具有原子级精度的活性位点。
参考文献:
Anish Dasgupta, et al. Atomic control of active-site ensembles in ordered alloys to enhance hydrogenation selectivity. Nature Chemistry, 2022.
DOI:10.1038/s41557-021-00855-3
https://www.nature.com/articles/s41557-021-00855-3