共价有机骨架(COF)是一类结构可调、多孔、结晶性的聚合物，是通过以有机小构块为基本单元共价连接而成。

近日，柏林工业大学Arne Thomas，马克斯普朗克胶体与界面研究所Bartholomäus Pieber首次采用三种不同的1,3,5-三甲酰基苯基连接物通过酸催化合成席夫碱的方法成功地制备了结晶和多孔的吖啶基COFs。

文章要点

1）研究人员首先通过三步反应合成了一种含吖啶基团的C2-接头(2,6-二氨基吖啶，Acr)，其中3-硝基-N-(4-硝基苯基)苯胺是通过Buchwald-Hartwig胺化得到的。在钯催化还原后，通过使用甲酸的Bernthsen-type吖啶合成反应制备了连接体。通过改变羟基的量，在TP-Acr、DHTA-Acr和HTA-Acr COF中实现了不同的β-酮烯胺/亚胺比例。

2）研究发现，吖啶基共轭COF在很宽的可见光光谱范围内表现出光吸收。基于这些性质，首次将吖啶基COFs应用于半非均相金属光催化C-N交叉偶联。实验结果显示，在新型催化剂中，全β-酮胺互变异构的催化剂TP-Acr在蓝光和绿光下对几种芳基溴化物均表现出较高的催化活性，这归功于较高的载流子分离效率和比表面积。此外，所开发的COF可以循环使用，催化活性保持良好。

据了解，这是第一个通过形成结晶有机骨架实现吖啶光催化剂多相化的研究报道。

参考文献

Michael Traxler, et al, Acridine-Functionalized Covalent Organic Frameworks (COFs) as Photocatalysts for Metallaphotocatalytic C–N Cross-Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202117738

https://doi.org/10.1002/anie.202117738