合成气直接转化为芳烃受到广泛关注。尽管人们对反应机理已经有所了解,但开发一种高活性、高选择性、选择性可调的芳烃合成催化剂仍然是一个巨大的挑战。
近日,中国科学院上海高等研究院孙予罕研究员,钟良枢研究员,高鹏研究员制备了一系列用途广泛的HZSM-5分子筛,并将其与CoMnAl催化剂相结合,实现了合成气制芳烃(STA),特别是对二甲苯(PX)的直接转化。
文章要点
1)从生成的烃类来看,芳烃的生成率为63.5%,其中苯、甲苯和二甲苯(BTX)和PX分别占芳烃总量的50.6%和34.7%。在温和的反应条件下,在温度280 ℃、压力2.0 MPa的条件下,CO转化率高于70%,仅生成2.9%的CH4,CO2选择性低于25.6%,PX的STY达到331.8 mg gcat-1 h-1。
2)研究人员证实了具有中空结构的纳米HZSM-5可以促进烯烃中间体和产物的扩散,提高CO转化率和芳烃在双功能催化剂上的选择性。此外,在Hol-Z5-N上外延生长的鳞片状Silicalite-1沸石层的加入有效地钝化了Hol-Z5-N上的外部酸中心,抑制了烷基化和异构化反应的发生,而不影响沸石的扩散性能,从而提高了合成气向PX的转化率,提高了芳烃的选择性,催化剂具有很高的稳定性(726 h以上没有观察到失活)。
3)反应机理研究表明,除烯烃芳构化反应外,CO与烯烃或C2+含氧物偶联生成的含氧芳香族化合物在CoMnAl催化剂上均可转化为芳烃,对甲苯醛(C8H8O)在合成气低温转化为PX过程中起关键作用。
除了开发具有工业应用潜力的合成气直接转化为附加值PX的高性能双功能催化剂外,研究工作还为设计高活性、选择性和稳定性的芳烃合成催化剂提供了一种有效的策略。
参考文献
Wang et al., Bifunctional catalysts with versatile zeolites enable unprecedented para-xylene productivity for syngas conversion under mild conditions, Chem Catalysis (2022)
DOI:10.1016/j.checat.2022.01.014
https://doi.org/10.1016/j.checat.2022.01.014