利用轴向配位配体调节Fe-N4活性中心的电子结构和几何结构被证明是提高电催化氧还原反应（ORR）性能的有效手段。
近日，阿尔伯塔大学Zhi Li，北京化工大学Hui Li报道了使用机械力化学湿法球磨将分子分散的FePc固定在具有原位形成的氧-碳缺陷的石墨烯上。
文章要点
1）最近的一项研究明确表明，酞菁镍（NiPc）的分子级分散是从聚集态的NiPc中释放出显著的CO2还原电催化性能的关键。在以乙二醇为液体介质的湿法球磨过程中，局部的剪切力和压缩力使FePc聚集体分散成单分子形式，通过敲除碳原子在石墨烯载体上产生空位，从乙二醇引入更多的氧杂原子，最终成功构建了分子分散的FePc与石墨烯缺陷上的活性氧部分之间的配位。
2）基于系统密度泛函理论（DFT）的X射线吸收精细结构(XAFS)分析，结合其他分析技术，研究人员确定了机械力化学工程活性中心的精准结构。由此得到的具有缺陷调节O配位的FePc-O-缺陷ADC表现出比超声制备的裸O配位催化剂更出色的ORR活性。理论计算证实了实验结果，表明缺陷调制的O配位下移了Fe位置的d带中心，导致与O2的结合减弱，ORR活性增强。
参考文献
Tan et al., Square-pyramidal Fe-N4 with defect-modulated O-coordination: Two-tier electronic structurefine-tuning for enhanced oxygen reduction, Chem Catalysis (2022)
DOI：10.1016/j.checat.2022.01.025
https://doi.org/10.1016/j.checat.2022.01.025
