开发新的不对称自动串联催化过程,尤其是以一种发散的方式,具有极大的吸引力,但极具挑战性。有鉴于此,四川大学的陈应春、Zhi-Chao Chen等研究人员,报道了配体控制的发散方式实现2,4-二烯基碳酸酯的不对称自串联钯催化。
本文要点
1)研究人员介绍了2,4-二烯基碳酸酯和o-TsNH芳基亚胺或三氟乙酰丙酮之间钯催化的自动串联反应,该反应通过连续的N-烯丙基化、乙烯基加成、π-σ-π异构化和另一个N-烯丙基化序列进行。
2)重要的是,通过调节手性双膦配体可以实现可切换的非对映体发散合成,并且构建了具有中等至优异对映选择性的广谱融合四氢喹啉结构。
3)通过配体控制,甚至可以得到具有良好对映选择性的区域性杂氮环丁烷或化学发散性β-H消除衍生物,进一步显示当前自动串联催化的多功能性。
参考文献:
Jian-Xiang Zhu, et al. Asymmetric Auto-Tandem Palladium Catalysis for 2,4-Dienyl Carbonates: Ligand-Controlled Divergent Synthesis. Angewandte Chemie, 2022.
DOI:10.1002/anie.202200880
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202200880