Angew:2-氯唑分子脱氯合成NHC
纳米技术 纳米 2022-03-02

NHC的制备通常是通过较强的阴离子碱催化偶氮盐脱氢过程实现。这个反应的选择性较低,而且容易生成碱金属NHC复合物或者NHC的二聚体

有鉴于此,明斯特大学Ekkehardt Hahn、因斯布鲁克大学Fabian Dielmann等报道一种新型方法,通过2-氯唑盐通过富电子有机磷催化脱氯得到NHC分子。

本文要点:

(1)

研究发现,PPh3,PCy3,PtBu3并不适合催化摘Cl+反应,但是立体结构拥挤的tris(1,3-di-tert-butylimidazolidin-2-ylidenamino)phosphine(1)能够选择性的将2-氯偶氮分子的Cl+消除,大体积结构1分子不会结合在金属上,能够通过原位反应方式摘取2-氯偶氮分子中的Cl+,实现NHC分子的制备。

(2)

通过这种脱氯原子方法能够用于双NHC前驱分子通过IrI,IrIII,RhI,RhIII,RuII进行位点选择性的脱氯卡宾单金属化。

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参考文献

Matthias D. Böhme, Tobias Eder, Maike B. Röthel, Patrick D. Dutschke, Lukas F. B. Wilm, Ekkehardt Hahn, Fabian Dielmann, NHC and NHC Complex Synthesis by Chloronium Ion Abstraction from 2-Chloroazolium Salts Using Electron-Rich Phosphines, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202202190

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202202190

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