JACS:单原子Cu-掺铝MgO催化烯烃氢磷酸化
纳米技术 纳米 2022-03-03

异相催化剂能够克服解决均相催化反应面临的困境具有前景,但是对于特定催化反应的不同性质针对性的设计催化剂具有非常高的挑战性。

有鉴于此,清华大学王定胜、温州大学张剑等报道在Al3+掺杂修饰的MgO纳米片的表面构建单原子Cu位点,能够显著促进烯烃的自由基氢磷酸化反应活性。

本文要点:

(1)

通过在MgO中掺杂Al3+位点,形成丰富的Mg2+空位,可以用于稳定Cu单原子(6.3 wt %)。

相比而言,在未掺杂Al3+的MgO中生成Cu纳米粒子簇。

(2)

Cu1/MgO(Al)催化剂在多种烯烃的氢磷酸化反应中能够以优异的反马氏规则反应选择性(99 %)进行,反应的TOF达到1272 h-1,性能比以往的Cu/MgO性能提高6倍,比均相催化剂的性能显著提高

进一步的实验研究和理论计算结果显示,这种显著改善的催化活性来自于单原子Cu能够形成提高生成膦酰基自由基的反应速率

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参考文献

Qi Xu, Chenxi Guo, Beibei Li, Zedong Zhang, Yajun Qiu, Shubo Tian, Lirong Zheng, Lin Gu, Wensheng Yan, Dingsheng Wang*, and Jian Zhang*, Al3+ Dopants Induced Mg2+ Vacancies Stabilizing Single-Atom Cu Catalyst for Efficient Free-Radical Hydrophosphinylation of Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01456

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01456


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