JACS:量子点光催化芳基烯烃环加成
纳米技术 纳米 2022-03-03

通过三重激发态引发光反应能够在温和反应条件实现选择性环加成、自由基重排、偶联、碎片化、异构化等反应。人们发现胶体量子点是可见光光敏剂,三重态能够引发的分子能够通过羧酸等基团修饰在量子点表面。

有鉴于此,西北大学Emily A. Weiss等报道通过羧酸基团修饰在量子点表面的多芳环结构能量传输(energy shuttle)功能性分子,可以作为非共价键吸附位点吸附反应底物分子。因此量子点光催化剂进行的分子间[2+2]环加成反应能够拓展,反应的兼容性能够扩展,实现对没有螯合基团的自由扩散性底物进行光催化

本文要点:

(1)

这种量子点-有机能量传输催化剂能够进行苯亚甲基丙酮、查耳酮等分子的自身环加成、分子间[2+2]环加成,产率最高达到94 %;反应的产率与Ir(bpy)3催化剂相比类似,但是催化剂的担载量降低2.5倍,具有更好的稳定性,能够通过简单离心实现催化剂的循环利用,实现了多个反应循环。

(2)

实验结果显示,该反应过程通过两步三重态-三重态能量转移机理进行催化反应,其中量子点向界面修饰的能量传输分子进行三重态能量转移,随后通过能量传输分子向瞬态吸附底物分子进行能量转移。

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参考文献

Yishu Jiang, Rafael López-Arteaga, and Emily A. Weiss*, Quantum Dots Photocatalyze Intermolecular [2 + 2] Cycloadditions of Aromatic Alkenes Adsorbed to their Surfaces via van der Waals Interactions, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c00833

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c00833


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