电化学储能器件(EESDs)是可再生能源、汽车电气化和工业信息化快速发展的基石,开发具有高能量密度、大功率密度和长循环寿命的EESDs至关重要。商用非水系电解液锂离子电池(LIBs)是最有前途的EESDs之一。为了防止LIBs正常工作过程中的寄生反应,开发稳定的固体电解质界面(SEI)具有重要意义。碳酸锂(Li2CO3)是光滑SEI钝化层的重要成分之一,但关于Li2CO3钝化层的形成机理和特殊分布尚不清楚。
近日,同济大学Junsheng Zheng,Liming Jin阿贡国家实验室Zonghai Chen提出了一种过电位调节的Li2CO3生长机制,并在此机制的指导下构建了薄而致密的富Li2CO3 SEI。
文章要点
1)研究人员以硬碳(HC)为负极极材料,研究了不同过电位下工业电解液中SEI的形成。研究发现,发现,随着过电位的不断增大,Li2CO3的晶粒尺寸逐渐减小,而含量逐渐增加。更特别的是,在大过电位下,微米级的Li2CO3沿HC边界生长,并在HC颗粒上形成一层连续、薄而致密的层。
2)特殊的SEI完全包裹了HC的边界,实现了更大的锂离子去溶剂化能垒和低的锂离子扩散能垒,具有低自放电行为和快负极动力学速率。更广泛地说,这种Li2CO3生长机理也适用于商品化的石墨负极,得到了类似的结果。
这项工作为理解Li2CO3在SEIs中的生长机理提供了新的思路,也为设计稳定的人工SEIs提供了指导。
参考文献
Nan Qin, et al, Over-Potential Tailored Thin and Dense Lithium Carbonate Growth in Solid Electrolyte Interphase for Advanced Lithium Ion Batteries, Adv. Energy Mater. 2022
DOI: 10.1002/aenm.202103402
https://doi.org/10.1002/aenm.202103402