含噻烷的化合物在有机化学、生物有机化学和药物化学中发挥着相当大的作用,在抗肿瘤、抗病毒、抗糖尿病、抗缺血、恐惧症治疗等方面显示出惊人的活性。然而,由于缺乏合成方法,对映体富集的噻烷,尤其是四取代的噻烷,在更复杂的结构中的潜在用途尚未完全了解。有鉴于此,四川大学的刘小华、冯小明和北京大学深圳研究生院的吴云东等研究人员,报道了硫酮不对称催化(2+1)环加成合成四取代噻烷。
本文要点
1)研究人员报道了硫酮与α-重氮吡唑酰胺的对映选择性(2+1)环加成直接合成四取代噻烷的第一个例子。
2)在存在手性N,N'-二氧化物/钴(Ⅱ)配合物(2-5 mol%)的情况下,可获得优异的效率(15分钟内高达99%的产率)和高立体选择性(高达>19:1 dr和97%ee)。还通过脱硫对噻烷进行了详细阐述,以获得四取代烯烃。
3)密度泛函理论计算表明,该反应由一个双态钴(II)碳烯引发,随后是一个四钴(II)结合的硫羰基叶立德途径。
本文研究工作为很难获得的四取代噻烷和烯烃的选择性构建提供了一条途径。
参考文献:
Xiaobin Lin, et al. Asymmetric Catalytic (2+1) Cycloaddition of Thioketones to Synthesize Tetrasubstituted Thiiranes. Angewandte Chemie, 2022.
DOI:10.1002/anie.202201151
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202201151