新加坡南洋理工大学的池永贵(Robin Yonggui Chi)、新加坡科学技术局 Xinglong Zhang、贵州大学Pengcheng Zheng等报道发展了一种卡宾催化磺酰化反应，该反应以烯酮芳醛和磺酰氯作为反应物，以高度立体选择性的方式在有机分子中安装硫酰基，生成含有硫酰基团的双环内酯。

本文要点：

（1）

在NHC催化有机反应中，硫酰氯反应物作为氧化剂和亲核试剂。NHC催化剂对烯酮芳基有机醛底物的远程位点进行活化，而且在催化反应中控制立体选择性。水分子在反应过程中起到防止催化剂失活、调节NHC和磺酰反应过程的重要作用。

（2）

通过实验和DFT计算揭示该反应中包括未曾预料的中间体，展示了NHC参与的新型氧化性质中间体物种，因此实现了新型不对称磺酰化反应过程。

参考文献

Rui Deng, Shuquan Wu, Chengli Mou, Jianjian Liu, Pengcheng Zheng*, Xinglong Zhang*, and Yonggui Robin Chi*, Carbene-Catalyzed Enantioselective Sulfonylation of Enone Aryl Aldehydes: A New Mode of Breslow Intermediate Oxidation, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c13384

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c13384