由于自由基S-腺苷甲硫氨酸（SAM）酶BlsE的参与，稻瘟菌素S的生物合成引起了人们的关注。BlsE最初被指定为自由基介导的氧化还原中性脱羧酶是不寻常的，因为该反应似乎没有生物合成目的，需要通过随后的羧化步骤逆转。此外，除BlsE外，迄今为止报道的所有其他自由基SAM脱羧酶本质上都是氧化性的。有鉴于此，美国得克萨斯大学奥斯汀分校的Hung-wen Liu、中国科学院上海有机化学研究所的周佳海、厦门大学的王斌举、西北农林科技大学的高锦明等研究人员，报道了自由基S-腺苷甲硫氨酸酶BlsE，在杀稻瘟菌素S生物合成过程中催化自由基介导的1，2-二醇脱水。

本文要点

1）研究人员对BlsE反应的仔细分析表明，BlsE不是一种脱羧酶，而是一种裂解酶，它催化胞糖基葡萄糖醛酸（CGA）脱水形成胞糖基-4′-酮基-3′-脱氧-d-葡萄糖醛酸，在体外可以快速非酶解脱羧。

2）底物同位素、氟化类似物的分析，以及基于BlsE·SAM（2.09）和BlsE·SAM·CGA（2.62）络合物的X射线晶体结构的计算模型表明，BlsE催化可能通过直接消除CGA C4′α-羟基烷基自由基中的水来进行，而不是C3′-羟基脱水前的1,2-迁移。

3）研究人员对BlsE的生物合成及其机制意义进行了讨论。

参考文献：

Yu-Hsuan Lee, et al. Radical S-Adenosyl Methionine Enzyme BlsE Catalyzes a Radical-Mediated 1,2-Diol Dehydration during the Biosynthesis of Blasticidin S. JACS, 2022.

DOI：10.1021/jacs.1c12010

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c12010