Nature Commun:Cu催化-NHC协同立体汇聚炔丙基烷基化
纳米技术 纳米 2022-03-16

虽然不对称立体汇聚合成在手性分子的合成领域得到巨大成功,但是能够应用于不对称立体汇聚的概念仍非常缺乏。由于不同催化剂对催化反应平面的不同能力导致立体汇聚合成受到显著限制。

有鉴于此,中国科学技术大学龚流柱、安徽大学宋琎等报道首次展示手性Cu的联烯亚烷基物种能够与手性NHC配体作为催化剂体系,应用于烯醛有机分子的立体汇聚炔丙基烷基化。

本文要点:

(1)

该反应通过同一种反应分子出发,通过简单更换和选择不同的手性Cu-Pybox催化剂和NHC,能够以优异的立体选择性和对映选择性进行四种立体异构体分子(>99 % ee和>95:5 dr)。

(2)

这种手性汇聚反应为手性功能分子的发散合成提供方法,可能进一步用于生物碱的合成。该反应过程通过手性N杂环卡宾中间体与亲电性Cu-联烯亚烷基的亲核加成为不对成协同催化反应的发展提供新发展机会。

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参考文献

Wen, YH., Zhang, ZJ., Li, S. et al. Stereodivergent propargylic alkylation of enals via cooperative NHC and copper catalysis. Nat Commun 13, 1344 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-29059-0

https://www.nature.com/articles/s41467-022-29059-0

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