JACS:有机醛远程β-、γ-C(sp3)-H芳基化
纳米技术 纳米 2022-03-16

Scripps研究所余金权等报道通过L,X瞬态导向配位,Pd(II)催化对有机醛进行位点选择性β-、γ-C(sp3)-H芳基化。其中2-吡啶酮配体在催化反应中起到关键作用。

本文要点:

(1)

通过将酸性添加剂的比例降低至极限,配体的作用得以显著增强,因此得以对难以活化的有机醛实现优异的催化活性。

(2)

该反应中C-H键的位点选择性通过瞬态导向剂的结构实现,通过角度调节控制能够生成的Pd金属环大小,实现对位点选择性的调节。

通过实验和理论计算结果说明,设计瞬态导向官能团对远程位点选择性C(sp3)-H官能团化至关重要。

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参考文献

Yi-Hao Li, Yuxin Ouyang, Nikita Chekshin, and Jin-Quan Yu*, PdII–Catalyzed Site-selective β- and γ-C(sp3)–H Arylation of Primary Aldehydes Controlled by Transient Directing Groups, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.1c13586

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c13586


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