过渡金属催化的还原交叉偶联反应已成为构建 C−C 键的有力工具。有鉴于此,武汉大学的刘文博等研究人员,利用对映选择性镍催化还原反应,实现了在全碳季碳手性中心上的芳基/烯基-氰基环化偶联反应。
本文要点
1)研究人员报道了一种镍催化的、对映选择性的C(sp2)亲电基团和氰基的分子内还原性交叉偶联反应。
2)通过对芳基/烯基卤化物栓系的丙二腈的环化去对称化反应,研究人员组装出了对映体富集的含氰全碳季碳手性中心。
3)有机还原剂(EtO)2MeSiH的使用对手性选择性和反应活性至关重要。
4)研究人员还通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物diomuscinone的全合成对该方法的应用进行了演示。
本文研究展示了从现成的起始材料中进行去对称性还原耦合的策略,以获取结构刚性和合成通用分子的潜力。
参考文献:
Zi-Hao Chen, et al. Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters. JACS, 2022.
DOI:10.1021/jacs.2c01237
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01237