单原子催化剂(SACs)作为一种新型催化材料,由于具有最高的金属利用率和较高的质量活性,近年来引起了人们的广泛关注。为了改善多反应物SACs的性能,开发了两种不同金属原子位于附近的异核双原子催化剂(DAC),其可以吸附多种反应物分子,从而提高周转频率。
近日,西安交通大学黄博为通过固溶合金化构建双原子位点提供了一种有效的策略。
文章要点
1)研究人员建立了一种新的合成方法,通过延长反应时间和降低As还原原子的浓度来减小前驱体系统还原速度的差异,远离典型的共还原条件。基于这种慢速合成方法,成功地在整个组成范围内合成了均相的PdxRh1−x DASC。
2)HAADF-STEM测试表明,用能量控制方法合成的PdxRh1-x(x=0~0.5)DASC具有八面体的形貌。XRPD和STEM-EDX图谱测量表明,Pd和Rh元素在PdxRh1−x DASC中原子水平上分布均匀。这一新方法将进一步推动合金相关材料的发展,并将固溶体的混合状态提高到不相容体系中DASC的新阶段。
3)在复杂的三效催化反应(TWC)测试中,Pd0.1Rh0.9和Pd0.3Rh0.7 DASC的TWC活性明显高于纯Rh。根据CO吸附的原位FTIR光谱,发现Pd的加入可以在CO氧化和NO还原反应中生成活性Rh0-CO物种。同时,在NO和CO流动下的原位FTIR测量表明,PdRh双原子中心可以显著地活化NO物种,使其具有更好的催化性能。
这些新的发现表明,DASC的形成是激活各种催化反应中关键反应物的有效策略。
参考文献
Zhe Tan, et al, Slow Synthesis Methodology-Directed Immiscible Octahedral PdxRh1-x Dual-Atom-Site Catalysts for Superior Three-Way Catalytic Activities over Rh, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202202588
https://doi.org/10.1002/anie.202202588