近二十年来，均相金催化技术为药物和天然产物的合成提供了大量的方法。由于金(I)催化剂的线性配位特性，在不对称金催化中实现高手性控制是一个很大的挑战。有鉴于此，南方科技大学的张绪穆、陈根强和香港大学的Chi-Ming Che等研究人员，利用手性双功能P,N配体，实现了金催化炔基丙二酸的去对称内酯化反应。

本文要点

1）为了提高金催化的手性控制，研究人员提出了一种离子配对策略。研究人员合成了一系列基于手性螺旋环和联芳基骨架的双功能P,N配体，并将其应用于金(I)催化炔基丙二酸的去对称内酯化反应。

2）在温和的反应条件下，团队利用该反应合成了一大类含α位季碳立体中心的手性内酯，收率较高且区域选择性和对映选择性都很好。

3）通过对手性内酯的克级合成和转化，研究人员证明了该反应的合成应用。

4）此外，通过控制实验和DFT计算，他们还阐明了对映体选择性的来源和醇类添加剂的作用。

参考文献：

Bijin Lin, et al. Gold-Catalyzed Desymmetric Lactonization of Alkynylmalonic Acids Enabled by Chiral Bifunctional P,N ligands. Angewandte Chemie, 2022.

DOI：10.1002/anie.202201739

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202201739