通过精心设计催化剂来调节中间体,从而控制反应方向,对于提高电催化CO2转化为CH4的选择性至关重要。M–C(M=金属)键对于调节多电子反应尤其重要,然而,其在纳米材料中的构建具有挑战性。有鉴于此,南开大学的袁明鉴等研究人员,报道了在石墨烯调控的铜单原子电催化剂中构建Cu-C键用于CO2还原制CH4。
本文要点
1)研究人员通过合理设计在独特的graphdiyne平台上原位锚定Cu-SAs(单原子),首次实现了化学键Cu-C(GDY)的构建。
2)原位拉曼光谱电化学和DFT计算证实,由于Cu-C键的形成,在CO2还原过程中,在Cu原子上主要形成*OCHO中间体,而不是*COOH,从而促进了CH4的形成。
3)因此,研究发现,在Cu-SAs/GDY中构建Cu-C键可以提供有效的电荷转移通道,但最重要的是控制反应中间产物,并引导更容易的反应途径制备CH4,从而显著提高其催化性能。
本文研究工作为在原子水平上提高CO2 RR的选择性提供了新的见解。
参考文献:
Mingjian Yuan, et al. Constructing Cu-C Bond in Graphdiyne-Regulated Cu Single Atom Electrocatalyst for CO2 Reduction to CH4. Angewandte Chemie, 2022.
DOI:10.1002/anie.202203569
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202203569