嵌入在部分石墨化碳中的原子分散和氮配位的单一Ni中心(即NiNx)已成为用于CO2电还原(CO2RR)为CO高效催化剂。然而,控制整体催化CO2RR的外在和内在因素背后仍有许多谜团。
近日,纽约州立大学布法罗分校武刚教授,,Yuguang C. Li,匹兹堡大学Guofeng Wang,俄勒冈州立大学冯振兴教授以Ni-N-C模型催化剂为基础,系统地研究了NiNx中心在热活化过程中的结构演变以及其他关键外部因素(如碳颗粒大小和Ni含量),设计了一种高性能的单一Ni位点催化剂。
文章要点
1)Ni-N-C催化剂中的N配位、金属-N键长和碳平面的热起皱显著地依赖于热温度。密度泛函理论(DFT)计算表明,压缩应变NiN4位点上Ni-N键的缩短可以本质上提高Ni-N-C催化剂的CO2RR活性和选择性。
2)值得注意的是,在较高温度(例如,1200 °C)下形成的NiN3活性中心本质上比NiN4更具活性,这为通过稳定密度更高的NiN3位点来设计高活性催化剂提供了新的机会。研究人员还研究了碳粒大小和Ni负载量等形态因素对最终催化剂的结构和性能的影响。
3)值得注意的是,催化剂在工业流动槽电解槽上的应用表现出了令人印象深刻的CO生成性能,CO的电流密度高达726 mA cm-2,CO的法拉第效率超过90%,是性能最佳的CO2RR为CO的催化剂之一。
参考文献
Yi Li, et al, Atomically Dispersed Single Ni Site Catalysts for High-Efficiency CO2 Electroreduction at Industrial‐Level Current Densities, Energy Environ. Sci., 2022
DOI: 10.1039/D2EE00318J
https://doi.org/10.1039/D2EE00318J