镧系元素/锕系元素分离是原子能和核废物处理的世界性挑战。将核燃料循环中的关键锕系元素镅(Am)从镧系元素(Ln)中分离出来,对于最大限度地降低核废物的长期放射性毒性是非常可取的,但考虑到三价Am(III)和Ln(III)之间的化学相似性,这是一项极具挑战性的工作。选择氧化Am(III)到更高的氧化状态(OS)可以促进这种分离,但到目前为止,由于Am在高氧化状态下的不稳定性,其实际应用还远远不能令人满意。有鉴于此,清华大学的许超、李隽等研究人员,通过氧化态控制实现镅/镧系元素的超高效分离。
本文要点
1)研究人员发现了一种新的策略,通过Am(III)与二乙醇酰胺配体的配位以及在有机溶剂存在下与Bi(V)物种的氧化来生成稳定的五价Am(Am(V))。
2)该策略通过溶剂萃取中的一次接触,使Am(V)高效稳定,并使Am与Ln的分离系数极高(>104),从而为研究Am的高OS化学和完成核燃料循环中Ln/Am分离的关键任务开辟了新途径。
3)发现有机溶剂中存在协同配位和氧化过程,量子理论模型很好地阐明了其机理。
参考文献:
Zhipeng Wang, et al. Ultra-Efficient Americium/Lanthanide Separation through Oxidation State Control. JACS, 2022.
DOI:10.1021/jacs.2c00594
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c00594