JACS:硼吡咯和四角锥硼烷的转变
纳米技术 纳米 2022-04-20

硼吡咯(Borole)、金字塔硼烷(borapyramidane)分别是经典结构和新型结构硼烷。

有鉴于此,明斯特大学Gerhard Erker等报道发现硼烷的结构能够通过反应,在硼吡咯和金字塔形状的四角锥硼烷之间相互转变

本文要点:

(1)

当使用bis(alkynyl)B(C6F5)SMe2加合物分子3·SMe2与HB(C6F5)2反应,通过1,1-氢硼化/烯基硼化连续反应,生成硼吡咯分子1·SMe2。这种结构分子的特点是硼原子的α-C原子修饰有三甲基硅基官能团。

(2)

1·SMe2通过光解反应能够发生重排,以非常高的反应产率转变为新型结构金字塔硼烷2。中性金字塔硼烷2是一种非常罕见的四环戊烷阳离子(CH)5+异构体。当2在含有SMe2存在的情况进行60 ℃热解,能够重新转变为1·SMe2。当增加2的热解反应时间,能够生成硼金字塔烷异构体10分子,10分子具有一对三甲基硅基官能团。作者通过X射线晶体表征分子结构,通过DFT计算体系的能量和结构。

JACS:硼吡咯和四角锥硼烷的转变.png

参考文献

Qiu Sun, Constantin G. Daniliuc, Xiaoye Yu, Christian Mück-Lichtenfeld, Gerald Kehr, and Gerhard Erker*, Borole/Borapyramidane Relationship, J. Am. Chem. Soc. 2022

DOI: 10.1021/jacs.2c01727

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01727


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