铜（Cu）基金属-有机骨架材料在电催化CO₂还原（CO₂RR）方面备受关注，但它们通常不稳定且难以控制产物选择性。

近日，中山大学张杰鹏教授，Dong-Dong Zhou报道了一种柔性的三氮唑铜骨架作为高效、稳定和可调的电催化剂，用于将CO₂还原为C₂H₄/CH₄。

文章要点

1）通过改变配体侧基的大小，C₂H₄/CH₄的选择性比可以从11.8：1逐渐调整到1：2.6，C₂H₄、CH₄和烃的选择性分别达到51%、56%和77%。

2）在长期的电催化作用下，它们可以在不形成铜基无机物种的情况下保持其结构/形貌。计算模拟表明，Cu(I)的配位几何构型由三角形转变为四面体以结合反应中间体，相邻的两个Cu(I)配合C-C偶联生成C₂H₄。更重要的是，配体侧基通过空间位阻机制控制催化剂的柔性，C₂H₄途径比CH₄途径更敏感。

参考文献

Lin-Ling Zhuo, et al, Flexible Cuprous Triazolate Frameworks as Highly Stable and Efficient Electrocatalysts for CO₂ Reduction with Tunable C₂H₄/CH₄ Selectivity, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202204967

https://doi.org/10.1002/anie.202204967