以合成气为原料,利用非石油碳源合成高级醇(HAS)具有广阔的应用前景,但由于其选择性和催化稳定性较差,仍具有挑战性。
近日,天津大学马新宾教授,Yue Wang提出了一种单分散的ε‘-(CoxFe1-x)2.2C合金碳化物催化剂,该催化剂由CoxFe3-xO4尖晶石氧化物纳米粒子衍生而来,并用于HAS反应。
文章要点
1)研究发现,Co/Fe摩尔比对活性中心的演变有显著影响,Co/Fe摩尔比为1/2的催化剂含有80.2%的最高ε‘-(CoxFe1-x)2.2C量,这实现了对HAS的最佳选择性和时空产率,高达38.5%和1.932 g g(Fe + Co)−1 h−1,优于大多数报道的用于合成HAS的改性费托合成催化剂。
2)密度泛函理论计算进一步证实,当Co/Fe比超过1/2时,ε‘-(CoxFe1-x)2.2C合金碳化物的形成变得更加困难。结果表明,ε‘-(CoxFe1-x)2.2C与CO形成了适度的键合,这对于CO解离和CO插入之间的平衡至关重要,从而提高了HA的选择性。
3)此外,Co1Fe2催化剂具有较强的CoFe合金碳化物结构,得益于抑制了相分离和表面积碳,其催化性能稳定在300 h以上。
对CoFe合金碳化物形成和性质的认识有望为HAS双金属催化剂的开发提供可能性。
参考文献
Zhuang Zeng, et al, A Monodisperseε′-(CoxFe1−x)2.2C Bimetallic Carbide Catalyst for Direct Conversion of Syngas to Higher Alcohols, ACS Catal. 2022
DOI:10.1021/acscatal.2c01078
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c01078