在纳米材料科学领域，配体保护的金纳米团簇是目前研究最多的，因为与其它化学敏感的贵金属纳米团簇系统相比，它具有优越的稳定性和易于合成的特点。近日，西伦敦大学Mark S. Workentin，John F. Corrigan等报道合成了o、m 和p区域异构形式阴离子叠氮化物官能化 [Au₂₅(SCH₂CH₂-C₆H₄-N₃)₁₈]^1- 团簇，以通过组装后表面修饰来微调硫醇配体保护的金纳米团簇的结构-性能相关性。

本文要点：

1）获得的叠氮化物官能化Au₂₅团簇可以与互补的应变炔烃进行团簇表面应变促进的炔烃-叠氮化物环加成 (CS-SPAAC) 化学反应。

2）尽管不同的叠氮化物官能化的Au₂₅团簇的光学性质相似，但其电化学性质与叠氮基的位置相关。

3）在不改变母体纳米团簇结构的情况下进行 CS-SPAAC 化学的能力随着表面配体的异构形式的变化而不同，其中 [Au₂₅(SCH₂CH₂-p-C₆H₄-N₃)₁₈]^1-异构体具有最高的反应速率 ，而 [Au₂₅(SCH₂CH₂-o-C₆H₄-N₃)₁₈]^1-异构体在 CS-SPAAC 之后不稳定。

4）单晶 X 射线衍射提供了三个区域异构簇 [Au₂₅(SCH₂CH₂-o/m/p-C₆H₄-N₃]⁰) 的中性形式的分子结构，它阐明了随着叠氮基位置的改变团簇中心内核的相关结构特征。

该工作提供了金纳米团簇系统内核结构和表面配体之间敏感关系的有价值的信息，也扩展了目前关于配体对表面反应性Au₂₅(SR)₁₈纳米团簇的性质和反应性影响的认识，有利于进一步的潜在应用的研究。

Praveen N. Gunawardene, et al. Controlling the Structure, Properties and Surface Reactivity of Clickable Azide-Functionalized Au₂₅(SR)₁₈ Nanocluster Platforms Through Regioisomeric Ligand Modifications. Angew. Chem. Int. Ed., 2022

DOI: 10.1002/anie.202205194

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202205194