共价有机骨架(COF)由于其结构的独特性,在许多先进应用中显示出巨大的潜力。为了解决合成方面的挑战,人们目前主要采用简便的化学方法来设计COF的孔隙率、结晶度和功能性。
近日,劳伦斯伯克利国家实验室Yi Liu,Jian Zhang开发了一种新的合成策略,利用Cadogan反应在迄今为止,尚未报道的COF中引入含氮杂环单元作为键和功能单元。
文章要点
1)作为概念证明,研究人员通过含硝基亚胺中间体的形成和膦诱导的还原环化反应,已经分步或通过一锅反应合成了吲唑和BIY连接的COF。这种方法提供了通过可逆亚胺键构建具有不可逆杂环连接的COF的多种选择,并提供了控制COF的带隙和其他半导体性质的可操作的机会。
2)利用Cadogan产物的功能性,例如BIY优异的质子转移特性,研究人员证明了该策略在合成具有优异的本征质子导电性的COFs中的实用性。此外,进一步将Cadogan反应基序与COFs的网状化学相结合有望为开发更广泛类别的功能多孔晶体材料打开一扇大门。
参考文献
Sizhuo Yang, et al, Covalent Organic Frameworks with Irreversible Linkages via Reductive Cyclization of Imines, J. Am. Chem. Soc., 2022
DOI: 10.1021/jacs.2c02405
https://doi.org/10.1021/jacs.2c02405