在气固反应中原位调节过渡金属碳化物(TMCs)的形态以提高催化性能仍然极具挑战性。
近日,中国科学院上海高等研究院孙予罕研究员,Hui Wang提出了一种通过影响空心立方Co3O4(不含Mn)上羧酸盐物种的产生和数量来改变表面能和晶体生长速率,从而操纵棱柱形和球形Co2C的机制。
文章要点
1)270°C时,Co2C纳米棱镜在催化逆水煤气变换(RWGS)反应中表现出优异的活性,在60000 mL gcat-1 h-1空速下,CO2转化率接近热力学极限。此外,它显示了桥接RWGS和费托合成反应的双功能效应,可以通过调节反应条件直接合成烯烃和醇(C2+OH/ROH馏分为98.4%,4.3 mmol g-1 h-1)。
2)通过反应机理和动力学研究,将Co2C纳米棱柱的催化性能与高活性的(020)和(101)表面以及双反应途径(氧化还原和甲酸途径)联系起来。
这一研究为设计和调控TMCs的形貌提供了一种方法,并显示出桥接RWGS和后续级联反应的巨大潜力。
参考文献
Shunan Zhang, et al, Morphological Modulation of Co2C by Surface-Adsorbed Species for Highly Effective Low-Temperature CO2 Reduction, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c02020
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c02020