尽管C−O键的断裂在木质素的解聚/价化反应中起着关键作用,但由于芳香族C−O键的解离能高于直接环加氢等其他反应,因此在高活性下控制反应的选择性仍然具有挑战性。
近日,华盛顿州立大学Junming Sun,中国科学院生态环境科学研究中心Changbin Zhang报道了一种嵌入Ru活化Al2O3负载的MnO,以促进模型化合物和真实木质素中芳香族C-O键的选择性氢解。
文章要点
1)研究发现,在氢气气氛下,Ru嵌入MnO相生成富含空位的MnO,这种丰富的活性中心使C−O键氢解的比反应速率提高了约3倍。此外,Ru纳米颗粒表面的缺陷MnO与二苯醚中的氧具有较强的相互作用,具有优先的垂直吸附,抑制了芳环的活化和加氢,导致了更高的C-O键直接断裂的选择性。
2)在实际木质素的解聚反应中,双金属Ru−MnO的活性显著高于单金属Ru。因此,这项工作为合理设计高效的选择性C-O键断裂催化剂提供了一个总体框架。
参考文献
Jianghao Zhang, et al, Activating MnO with Embedded Ru for Enhanced Selective Hydrogenolysis of C−O Bonds in Lignin-Derived Ethers over Ru−MnO/Al2O3, ACS Catal. 2022
DOI: 10.1021/acscatal.2c02188
https://doi.org/10.1021/acscatal.2c02188