从理论上来看，芳烃[5,5]重排反应是一种非常理想的合成脱芳香化合物的方法，但是目前芳烃的[5,5]重排反应方法学比较缺乏，导致这种方法学的发展受到阻碍。

有鉴于此，中国科学院大学汪志祥、浙江师范大学彭勃等报道通过最近发展的[5,5]重排反应方法，能够非常有效的通过脱芳香反应方式构建硫鎓化合物，这种反应过程中表现了非常特别的亲核1,2-加成/1,4-加成和成环反应活性，因此生成含有两个/三个官能团修饰的芳香亚砜化合物脱芳化产物。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳烃亚砜和烯烃作为反应物，与Tf₂O在-76~-55 ℃的DCM溶剂中进行反应，随后在-95 ℃条件中与4-乙基吗啉反应，再于-70 ℃中与各种亲核试剂反应。

（2）

这种反应方法中生成的脱芳香产物能够非常简单方便的转化为环己酮、萘酮、双环产物环己烯酮、多官能团修饰的苯。通过反应机理研究该反应的关键中间体物种，说明该反应具有优异化学、位点、立体选择性的原因。

参考文献

Hu, M., Liu, Y., Liang, Y. et al. Dearomative di- and trifunctionalization of aryl sulfoxides via [5,5]-rearrangement. Nat Commun 13, 4719 (2022)

DOI: 10.1038/s41467-022-32426-6

https://www.nature.com/articles/s41467-022-32426-6