加州大学河滨分校Matthew Conley等报道通过Al(OC(CF₃)₃)(PhF)与部分脱氢氧化处理的SiO₂表面Si-OH反应生成结构明确的≡SiOAl(OC(CF₃)₃)₂(O(Si≡)₂) (1)，通过²⁷Al NMR表征和较小的簇模型模拟SiO₂表面DFT计算，发现1表现为畸变的三角双锥配位结构，该位点与相邻烷氧化物有关的硅氧烷桥和氟原子配位。

本文要点：

（1）

通过氟离子亲和性计算的结果与实验结果相符，发现1具有比B(C₆F₅)₃或者Al(OC(CF₃)₃)(PhF)更强的Lewis酸性，但是比Al(OC(CF₃)₃)或者iPr₃Si⁺的Lewis酸性更弱。

（2）

通过methide反应，Cp₂Zr(CH₃)₂与1之间反应生成[Cp₂ZrCH₃][≡SiOAl(OC(CF₃)₃)₂(CH₃)] (3)，该反应过程与Al₂O₃表面强Lewis酸位点与有机金属化合物之间的反应非常类似。

参考文献

Kavyasripriya K. Samudrala, Winn Huynh, Rick W. Dorn, Aaron J. Rossini, Matthew Conley, Formation of a Strong Heterogeneous Aluminum Lewis Acid on Silica, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202205745

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202205745