Angew:Pd催化芳基卤化物进行芳基二氟甲基化
纳米技术 纳米 2022-08-15

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双芳基二氟甲烷是一种具有价值的结构,这种结构是双芳基酯化合物的生物电子等排体(bioisosteres),而且能够替代双芳基甲烷、酮、磺基等官能团。但是目前合成双芳基二氟甲烷的方法非常缺乏,尤其是从储量丰富的芳基卤化物原料出发合成。

有鉴于此,加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道Pd催化方法学,通过芳基二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF2Ar)对芳基卤化物进行芳基二氟甲基化,该反应中的催化剂配体以含有结构简单但是并不常见的二烷基芳基磷作为配体,这个配体能够促进硅烷的转金属化。

本文要点:

(1)

反应情况。以芳基卤化物、TMSCF2Ph作为反应物,[Pd(ally)Cl]2和配体作为催化剂体系,加入2倍量CsF,在80 ℃ DME溶剂中反应。

(2)

计算化学研究,发现这种二烷基芳基磷配体与催化剂配合,表现较低的还原消除能垒、转金属化反应的能垒。进一步的,作者还发展Co催化合成硅烷的方法,拓展了该反应方法的领域,而且通过合成生物学有关的二芳基二氟甲烷说明这种方法学的意义。

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参考文献

Kyoungmin Choi, Michael G. Mormino, Eric D. Kalkman, John Park, John F. Hartwig, Palladium-Catalyzed Aryldifluoromethylation of Aryl Halides with Aryldifluoromethyl Trimethylsilanes, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202208204

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202208204


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