大连化物所Nature Catal:氧化物-分子筛催化剂合成气转化反应机理
纳米技术 纳米 2022-08-22

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日前出现的氧化物-分子筛双功能催化剂能够用于合成气的催化转化,并且受到人们的广泛关注,进一步需要对这个复杂催化反应过程研究其机理过程。

有鉴于此,大连化物所侯广进报道设计了准原位的固态NMR-GC/GC-MS分析表征测试方法,对ZnAlOx/H-ZSM-5催化剂在高压流动相反应过程中,合成气转化反应的起始、稳态情况进行研究。

本文要点:

(1)

鉴定了催化反应动态变化过程中大量关键的以及/或者瞬态中间体,包括羧酸、烷氧基、与酸结合的甲基-环戊酮、甲基-环戊烯碳正离子等,从而直接展示了其独特的基于氧化物的反应网络。

(2)

提出的反应机理,与人们对氧化物-分子筛催化剂作为简单的级联催化剂的普遍性认识不同,展示了CO和H2分子在氧化物机理过程中的多重作用,对最终产物的决定性作用。

在氧化物种反应路线过程中,H2和CO起到的作用包括形成多碳烯烃/芳烃、在氧化物表面形成反应性C1中间体等,通过这种复杂分析方法和包含多重催化循环进行共同调节的反应网络,为理解和发展双功能合成气转化催化剂提供帮助。此外,这项工作能够为发展双功能催化剂提供更加丰富的空间,因为反应物能够在双功能催化剂的多个反应步骤中起到作用。

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参考文献

Ji, Y., Gao, P., Zhao, Z. et al. Oxygenate-based routes regulate syngas conversion over oxide–zeolite bifunctional catalysts, Nat Catal 5, 594–604 (2022)

DOI: 10.1038/s41929-022-00806-2

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00806-2


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