单萜化合物是一类通过不同单萜合成酶作为催化剂，从二磷酸香叶酯（geranyl diphosphate）合成得到的化合物。自然界通过数百年的进化才实现了合成单萜化合物。

有鉴于此，中科院大连化物所陈庆安等通过异戊二烯的杂芳烃调聚反应方式合成了一种非天然存在的单萜结构骨架，这种催化反应通过Ni催化剂，能够以最高98 %的产率和97 %的对映体选择性（e.e.）生成一系列含有四级碳立体原子的环状单萜衍生物。

本文要点：

(1)

该反应通过Ni基催化剂体系进行烯烃二聚/C-H官能团化的级联催化反应，通过C₂对称的大体积NHC手性配体实现对位点、区域、对映选择性的控制。

通过初期机理研究，发现该反应能够通过异戊二烯的对映选择性二聚和随后的杂环C-H化学键烷基化，因此实现原子经济性催化反应。

(2)

这项工作不仅为大宗化学品的异戊二烯对映选择性转化提供机理，而且为合成可能具有新型生物活性的非天然单萜骨架分子提供可能。

参考文献

Zhang, G., Zhao, CY., Min, XT. et al. Nickel-catalysed asymmetric heteroarylative cyclotelomerization of isoprene. Nat Catal 5, 708–715 (2022)

DOI: 10.1038/s41929-022-00825-z

https://www.nature.com/articles/s41929-022-00825-z