华南理工大学Nature Chem:Pd催化烯烃选择性氨基化
纳米技术 纳米 2022-09-02

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有机胺是非常重要的天然产物、药物试剂、农药,而且有机胺能够用于合成复杂有机分子和功能材料。但是,有机胺通常具有自由的N-H化学键,容易与过渡金属之间配位,因此导致催化剂的失活,导致难以将Lewis碱有机胺用于烯烃的氨基化反应。

有鉴于此,华南理工大学江焕峰实现了各种各样的Lewis碱有机胺对简单烯烃进行氧化性氨基化反应。

本文要点

(1)

反应情况。以Pd(OAc)2/DPPP/2,6-DMBQ构建催化剂体系,在70 ℃ 甲苯溶剂中反应。

(2)

这种反应使用Pd催化剂、2,6-二甲基-1,4-苯醌、有机磷配体构建催化剂体系,能够高效率的合成烷基/芳基烯丙基胺,通过该反应方法以很好的产率和优异的立体/区域选择性得到大量烯丙基有机胺。这种反应能够以分子内氨基化反应方式生成四氢吡咯/哌啶衍生物。反应机理研究结果显示,该反应通过烯丙基C(sp3)-H活化和官能团化的方式进行。

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参考文献

Jin, Y., Jing, Y., Li, C. et al. Palladium-catalysed selective oxidative amination of olefins with Lewis basic amines. Nat. Chem. (2022)

DOI: 10.1038/s41557-022-01023-x

https://www.nature.com/articles/s41557-022-01023-x


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