阻碍质子陶瓷燃料电池(PCFCs)商业化的最大困难与挑战是缺乏高性能和价格偏移的电极材料。目前Co基钙钛矿是最有前景的催化剂电极材料,但是其稳定性较差,而且热力学特点难以与PCFC的其他组分兼容。
有鉴于此,香港科技大学Francesco Ciucci等报道通过从头算计算模拟,分子轨道研究,发现A-和B-位点共取代策略发展了不含Co的钙钛矿电极材料,展示了优异的电化学性能。
本文要点
(1)
研究发现,A-和B-位点取代的BaFeO3-δ能够促进形成氧空穴(VO··)和羟基自由基(OHO·),同时能够改善钙钛矿的整体结构稳定性。当组分为Ba0.875Fe0.875Zr0.125O3−δ具有最好的电催化性能,实现了优异的电化学ORR性能,500 ℃的峰值功率密度达到0.67 W cm-2。这种材料的理性设计策略对于发展可商用的PCFC器件而言是个巨大进步。
(2)
由于催化剂在700 ℃时温度能够实现质子/氧双重离子导电,因此实现了高达2.04 W cm-2的峰值功率密度。在空气气氛中催化剂表现了优异的稳定性(230 h),在600 ℃时的高浓度蒸汽气氛的稳定时间达到200 h。
电极的制备过程非常简单方便,无需使用渗透或者脉冲激光沉积等复杂的技术改善催化剂的性能。研究结果说明A-、B-位点共取代策略是一种改善催化剂性能非常有效的策略。本文催化剂能够通过简单的固相反应进行大批量合成,同时保持优异的催化活性。
参考文献
Wang, Z., Wang, Y., Wang, J. et al. Rational design of perovskite ferrites as high-performance proton-conducting fuel cell cathodes. Nat Catal (2022)
DOI: 10.1038/s41929-022-00829-9
https://www.nature.com/articles/s41929-022-00829-9