在催化剂活性的影响因素中,不饱和环境是影响氧还原反应(ORR)催化活性重要因素之一。由于不饱和状态的存在,阐明不饱和位点对ORR活性的影响非常重要。
基于此,青岛大学杨东江团队通过精确合成两种非金属vinyl-/azo-修饰共价有机框架(Vinyl-COF和Azo-COF)催化剂,并评估相邻碳环境中不饱和键(UBs)的概念验证策略。
本文要点:
(1)运用不饱和键策略,作者合成的一系列具有不饱和键修饰的带有纯碳单体非金属COFs,并且能够准确控制分子骨架,电子结构和电催化动力学活性。
(2)通过理论和实验证明对COFs进行不饱和键修饰可以增强含氧中间体的吸附,减小LOMO能量并且提高催化反应活性。并且通过原位拉曼光谱证明,催化活性的提高来源于不饱和键策略中不饱和N=N促进了C=N基团的形成。
参考文献:
Xiangyu Yan, Bingbing Wang, Jun Ren, Xiaojing Long, and Dongjiang Yang Au unsaturated bond strategy to regulate active centers of metal-free covalent organic frameworks for efficient oxygen reduction
DOI: 10.1002/anie.202209583
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202209583