Science:差向异构光催化调控复杂分子的手性中心
纳米技术 纳米 2022-11-03

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立体选择合成结构复杂的有机分子需要精心调控化学反应转化过程从而实现目标化学键的连接和成键方向。

有鉴于此,麻省理工学院Alison E. Wendlandt报道实现了一种互补式合成方法,构建手性分子及其异构体,该反应能够对复杂结构有机分子的三维结构进行后期调控。这项策略的成功之处在于能够以温和的反应条件和较强普适性的光催化合成方法,使用十钨酸盐阴离子(decatungstate)和二硫化物助催化剂构建催化反应体系,调控惰性立体原子的立体结构。

本文要点:

(1)

反应条件。将特定立体结构的分子作为反应底物,以TBADT作为光催化剂,加入(4-Cl-PhS)2和TBAH2PO4390 nm LED光源,比例为2:3的MeCN/H2O作为混合溶剂进行室温光催化反应。

(2)

这种方法能够对未活化的3°立体中心位点进行立体结构转变,在多种不同的合成条件实现一步高效生成立体结构明确的分子。

作者通过这种方法,对富有挑战性的复杂有机分子进行后期立体结构调控,实现了快速构建手性结构,说明这种方法的应用前景。

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参考文献

Yu-An Zhang†, Vignesh Palani†, Alexander E. Seim, Yong Wang, Kathleen J. Wang, Alison E. Wendlandt*, Stereochemical editing logic powered by the epimerization of unactivated tertiary stereocenters, Science 2022, 378, 383-390

DOI: 10.1126/science.add6852

https://www.science.org/doi/10.1126/science.add6852


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