人们发现，在一些天然产物和生物活性分子中存在手性氢吲哚（chiral perhydroindoles）结构，因此发展不对称合成手性氢吲哚的方法学实现快速得到这种结构具有十分重要的意义。

有鉴于此，复旦大学张俊良等报道发展了具有立体选择性的Pd/PC-Phos催化体系，能够对栓系氨基的1,3-环己二烯与芳基/烯基卤化物进行不对称Heck/Tsuji-Trost反应，以优异的产率和对映选择性生成多种多样的官能团化手性六氢吲哚。

本文要点：

(1)

反应情况。以栓系氨基的环己二烯、芳基溴作为反应物，Pd₂(bda)₃/(S,R_s)-PC1（手性芳基磺酰胺）作为催化剂，Cs₂CO₃碱和4 Å分子筛，在40 ℃甲苯溶剂中反应。

(2)

该反应方法学能够用于步骤简单合成(-)-α-Lycorane。通过DFT计算，发现两种转移插入的过渡态ΔE_dis不同，导致反应产生立体选择性。反应生成的7-芳基修饰手性六氢吲哚能够通过衍生化，制备含有更多立体结构中心的产物。

参考文献

Juan Feng, Jiayi Shi, Lan Wei, Mingqing Liu, Zhiming Li, Yuanjing Xiao, Junliang Zhang, Palladium/PC-Phos-Catalyzed Asymmetric Heck/Tsuji-Trost Reactions of Amino-Tethered 1,3-Cyclohexadiene with Aryl and Alkenyl Halides, Angew. Chem. Int. Ed. 2022

DOI: 10.1002/anie.202215407

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202215407